Професионалният път на Пейо Пеев започва от Детско-юношеския ансамбъл “ Загорче” в Стара Загора. През 1994 завършва Музикалното училище „ Филип Кутев” в Котел със специалност гъдулка. Продължава образованието си в Академия за музикално и танцово изкуство в Пловдив със специалност Дирижиране на народни състави и се дипломира през 1999 г. През 2017 г. защитава магистърска степен по специалност “Изпълнителско изкуство”.
През 1997-1999 е част от оркестъра на Националния фолклорен ансамбъл „Филип Кутев “. От 2000 е солист-оркестрант, а вече и водач на група в Оркестъра за народна музика при БНР.
От 2017 преподава в АМТИИ „Асен Диамандиев“ Пловдив. Участвал е в концертни турнета в Европа, Америка, Япония, Хонг-Конг, Израел и др.
Автор е на музиката към спектаклите „Click”, „Танца на вятъра” и „5×5+1”, както и на голям брой аранжименти за БНР и водещи фолклорни изпълнители.